对烷烃或烷烃基团的选择性官能团化是催化领域的主要目标。有鉴于此，新泽西州立罗格斯大学Alan S. Goldman等报道合成了一种大体积三磷配体bis(2-di-t-butyl-phosphinophenyl)phosphine (^tBuP^HPP)，在与Ir形成配合物作为催化剂时，形成螯合物结构。这种三磷PPP配体的中心磷原子是二级磷，在与Ir形成配合物时，二级磷中的H原子转移到Ir原子上，三磷配体转化为阳离子型配体^tBuPPP。

本文要点：

（1）

化学计量比的反应显示，(^tBuPPP)Ir配合物在Ir原子周围表现了大体积位阻配体，其中磷官能团位点的反位非常拥挤，磷官能团的顺位点更加拥挤，同时催化剂含有一个开放位点。

（2）

这种(^tBuPPP)Ir催化剂的催化活性是目前对烷烃脱氢反应中性能最好的催化剂，比其他催化剂的性能提高2个数量级，这种催化剂的Ir原子中心电子结构与结构类似的(^RPCP)Ir催化剂具有相似的电子性质。

DFT计算结果，(^tBuPPP)Ir与(^RPCP)Ir理论上具有类似的烷烃脱氢催化活性。(^RPCP)Ir催化剂通过反式-(PCP)IrH₂(alkene)中间体进行脱氢反应，但是(^tBuPPP)Ir催化剂通过顺式-(PPP)IrH₂(alkene)中间体进行脱氢反应，因此这种顺式中间体能够避免反式中间体面临的大体积问题。

(^tBuPPP)Ir催化剂的停留态稳定性由于配体的结构导致稳定性降低，因此导致这种催化剂具有优异的催化活性。

参考文献

Benjamin M. Gordon, Nicholas Lease, Thomas J. Emge, Faraj Hasanayn, and Alan S. Goldman*, Reactivity of Iridium Complexes of a Triphosphorus-Pincer Ligand Based on a Secondary Phosphine. Catalytic Alkane Dehydrogenation and the Origin of Extremely High Activity, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c13309

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c13309