将N-亲核试剂选择性的转移到烷基自由基位点，在氧化还原催化领域是个非常重要的挑战。有鉴于此，华中科技大学龚跃法、鲁登福等报道发现双叔丁基叠氮草酸（Di-tert-butyl-1,2-hydrazodicarboxylate）是一种具有独特作用的氨基化试剂，在Cu催化构建C_(sp3)-N化学键的反应中以烷基自由基中间体进行反应。

本文要点：

（1）

该反应方法兼容富电子和缺电子自由基中间体，通过该反应方法学实现了活化的溴化物BrC(R)₂EWG试剂直接进行C-N偶联，能够对烯烃进行碳胺化（carboamination）。

（2）

反应机理。反应机理研究发现，该反应中Cu与配体、双叔丁基叠氮草酸能够形成还原性双核复合物，随后通过单电子氧化生成开壳层自由基中间体物种，其中主要的自旋布局分布在N原子上。

通过配体的作用，这种自由基中间体物种能够选择性的将联氨结构转移到烷基自由基上，因此能够形成C_(sp3)-N化学键。反应中生成的产物能够通过简单的去质子化反应过程中生烷基肼，转化为一级胺/N-杂环有机化合物。

参考文献

Dengfu Lu*, Yadong Li, Peng Wang, Zijie Wang, Daoyi Yang, and Yuefa Gong*, Cu-Catalyzed C_(sp3)–N Coupling and Alkene Carboamination Enabled by Ligand-Promoted Selective Hydrazine Transfer to Alkyl Radicals, ACS Catal. 2022, 12, 3269–3278

DOI: 10.1021/acscatal.2c00250

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.2c00250