通过催化控制CO2加氢的选择性是一个根本性的挑战。

近日，天津大学李茂帅考察了Ni催化CO₂加氢反应中活性中心和反应途径之间的相互关系。

文章要点

1）研究发现，Ni与Zn在带电活性位点（Ni^σ--Zn^σ+）上的合金化改变了电子结构和d带中心，削弱了与CO/H₂的相互作用，并优先催化了逆水煤气转变为CO，同时热力学有利的甲烷化途径被关闭。

2）带电荷的双位点可以稳定η²(C,O)桥构型的活性CO₂物种，直接将C=O键解离成*CO，并促进CO脱附。

机理研究阐明了Ni催化CO₂加氢的反应途径，确定了影响产物选择性的关键中间体，为Ni基催化剂的设计提供了理论指导。

参考文献

Shuangxi Lin, et al, Ni−Zn Dual Sites Switch the CO₂ Hydrogenation Selectivity via Tuning of the d‑Band Center, ACS Catal. 2022

DOI: 10.1021/acscatal.1c05582

https://doi.org/10.1021/acscatal.1c05582