金属催化剂与其底物之间的无机-有机界面对反应过程有很大影响,但很少有人对该界面进行研究以详细了解其结构。近日,安徽大学Manzhou Zhu,Jun Xuan,Shuxin Wang等合成了芳硫醇配体保护的Au25(F-Ph)18-纳米团簇(F-Ph = 3,4-二氟苯硫酚),对该团簇进行了结构测定,并详细研究了其配体在光催化氧化功能化反应中的关键作用。
本文要点:
1)作者发现,受保护配体几何结构刚度的增加可以有效地防止由于 Jahn-Teller 效应而导致的金属内核扭曲,并保护纳米团簇免受氧化。
2)该团簇低的能隙(HOMO-LUMO)使得其能够通过近红外光(850 nm)实现三种类型的光催化氧化功能化反应。
该工作将为近红外光催化和功能纳米团簇的目标设计提供新的思路。
Shuxin Wang, et al. Ligand Modification of Au25 Nanoclusters for Near-Infrared Photocatalytic Oxidative Functionalization. J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c01570