金属催化剂与其底物之间的无机-有机界面对反应过程有很大影响，但很少有人对该界面进行研究以详细了解其结构。近日，安徽大学Manzhou Zhu，Jun Xuan，Shuxin Wang等合成了芳硫醇配体保护的Au₂₅(F-Ph)₁₈^-纳米团簇(F-Ph = 3,4-二氟苯硫酚)，对该团簇进行了结构测定，并详细研究了其配体在光催化氧化功能化反应中的关键作用。

本文要点：

1）作者发现，受保护配体几何结构刚度的增加可以有效地防止由于 Jahn-Teller 效应而导致的金属内核扭曲，并保护纳米团簇免受氧化。

2）该团簇低的能隙（HOMO-LUMO）使得其能够通过近红外光（850 nm）实现三种类型的光催化氧化功能化反应。

该工作将为近红外光催化和功能纳米团簇的目标设计提供新的思路。

Shuxin Wang, et al. Ligand Modification of Au₂₅ Nanoclusters for Near-Infrared Photocatalytic Oxidative Functionalization. J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c01570

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01570