溶液处理的卤化铅钙钛矿 (LHP) 有望用于低成本高性能太阳能电池和发光器件，但由于强电场驱动的离子迁移和晶格分解，它们也存在严重的操作不稳定问题。南京理工大学曾海波等人报道了用 3d 过渡金属（TM：Mn 和 Ni）部分取代 Pb抑制了 LHP 中的离子迁移和增强的晶格稳定性。

本文要点：

1）实验表明，即使掺杂水平很小（<4%），CsPbBr₃中离子迁移的能垒也可以通过 Mn 和 Ni 取代增加四倍。然而，后TM Zn和非TM Bi 掺入在抑制离子迁移方面效率较低。

2）理论结果表明，具有部分填充的3d 轨道的 Ni 和 Mn 离子可以通过配位效应钝化周围 Pb-Br 八面体的活跃孤对电子，并降低 Pb 6s-Br 4p 反键态，从而实现长程晶格稳定并抑制离子迁移。

3）进一步证明了混合卤素 CsPbBr1.5I1.5 中的 Ni 掺入策略，其中场驱动的卤素偏析显著减轻，相关的发射颜色变化减少了六倍。该研究为提高基于 LHP 的光电和电子设备的运行稳定性铺平了道路。

Chen, X., Sun, Z., Cai, B., Li, X., Zhang, S., Fu, D., Zou, Y., Fan, Z., Zeng, H., Substantial Improvement of Operating Stability by Strengthening Metal-Halogen Bonds in Halide Perovskites. Adv. Funct. Mater. 2022, 2112129. https://doi.org/10.1002/adfm.202112129

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adfm.202112129