Adv Mater:构建结构类似的不同人工金属酶
纳米技术 纳米 2022-03-03

担载于碳基底上的金属-氮配位结构是一种具有前景的人工金属酶,能够模拟天然酶类似结构的生物催化。但是合成结构明确的人工金属酶,具有不同金属-N配位结构中心同时具有保持类似的催化位点物理化学性质和配位结构仍非常困难和挑战。

有鉴于此,四川大学程冲、邱逦、南京航空航天大学Yi Wang等报道合成了多达20种不同结构的N配位结构催化剂,比较他们的催化活性、底物选择性、催化反应动力学、反应性氧物种,系统性的研究了催化剂的拟氧化酶(OXD)拟过氧化物酶(POD)拟卤素过氧化物酶(HPO)性能。

本文要点:

(1)

在合成的各种拟酶,Fe-AME具有最好的OXD、HPO性能,因为其较好的反应速率(VMAX 0.927×10-6 M S-1),较低的Km (1.070×10-3 M);Cu-AME表现了最好的POD性能

(2)

通过理论计算模拟对ROS催化反应过程进行拟合,发现催化活性与金属中心位点的电子结构密切相关,Fe-AME能够更好的吸附H2O2,具有更低的生成·O2-能垒,因此Fe-AME具有最好的ROS催化活性。

这种工程化AME展示了优异的高ROS催化活性,而且为设计开发新型金属-N配位结构的酶催化剂提供指导和帮助。

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参考文献

Sujiao Cao, Zhenyang Zhao, Yijuan Zheng, Zihe Wu, Tian Ma, Bihui Zhu, Chengdong Yang, Xi Xiang, Lang Ma, Xianglong Han, Yi Wang, Quanyi Guo, Li Qiu, Chong Cheng, A Library of ROS-Catalytic Metalloenzyme Mimics with Atomic Metal Centers, Adv. Mater. 2022, 2200255

DOI: 10.1002/adma.202200255

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202200255


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