从环境保护和合成氨的角度来看,电催化一氧化氮(NO)还原是一条可持续的途径。然而,在低NO浓度下将NO转化为氨仍然是一个巨大的挑战。
近日,天津大学于一夫通过简单的等离子体处理在高配位数钌纳米片(Ru-HCN)上成功地合成了低配位数钌纳米片(Ru-LCN)。所制得的Ru-LCN在0.2V(vs. RHE)下,可将低浓度NO(1%)还原为氨,具有高FENH4+(65.96%) 和YNH4+(45.02 μmol h−1 mg−1)。
文章要点
1)研究发现,Ru-LCN对低浓度NO的富集能力源于其对NO的较强吸附,其吉布斯自由能(ΔGNO)为−2.35 eV。此外,采用流动电解槽进行连续NORR,可进一步提高氨的产率(84.20 μmol h−1 mg−1),并有利于与现有化学技术相结合。
2)基于在线DEMS、电化学原位红外光谱和密度泛函计算的结果,揭示了NO→ HNO→ HNOH→ H2NOH→ NH2→ NH3的整体反应路径。结果表明,Ru配位数的降低进一步促进了NO的吸附,降低了电位加氢步骤的反应能,从而提高了NORR的性能。
参考文献
Yanbo Li, et al, Electrocatalytic Reduction of Low-Concentration Nitric Oxide into Ammonia over Ru Nanosheets, ACS Energy Lett. 2022
DOI: 10.1021/acsenergylett.2c00207
https://doi.org/10.1021/acsenergylett.2c00207