通过过渡金属催化的方式使用氮亲核试剂对烷基亲电试剂进行取代目前得到发展，这种反应能够作为合成高级有机胺的方法，同时该反应过程中能够控制立体选择性。

有鉴于此，加州理工学院Gregory C. Fu、Jonas C. Peters等报道一种容易合成得到的Cu手性催化剂，通过光催化在一系列消旋三级烷基亲电试剂与芳基胺亲核试剂之间构建C-N化学键，实现了较好的ee选择性。

本文要点：

（1）

这种光催化反应在-78 ℃进行；对比实验显示，当没有光的条件进行催化反应，即使加热到80 ℃，仍无法进行热催化反应。

（2）

通过一系列表征和实验对反应机理进行表征，包括合成反应中间体并且考察中间体的反应活性、使用光物理学和ESR表征、结合DFT计算模拟。

通过一系列研究，发现反应包括三种Cu中间体，三配位Cu(II)- anilido能够作为一种长寿命自由基与有机自由基以较好的立体选择性生成C-N化学键。

参考文献

Hyungdo Cho, Hidehiro Suematsu, Paul H. Oyala, Jonas C. Peters*, and Gregory C. Fu*, Photoinduced, Copper-Catalyzed Enantioconvergent Alkylations of Anilines by Racemic Tertiary Electrophiles: Synthesis and Mechanism, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c12749

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c12749