氢硅烷是制备许多不同含硅分子的有用前体，并且它们通常通过Si-H键活化转化成增值分子。

近日，北京化工大学阳庆元教授，中山大学Li Zhang利用简单的双溶剂法制备密封在卟啉型金属有机骨架（MOF） IrPCN-222空腔内的PtCu合金。

文章要点

1）Ir-PCN-222具有如PCN-222、MOF-545或MMPF-6中的csq拓扑结构，包含直径分别为3.7和1.3 nm的六边形和三角形通道。此外，氮气（N₂）吸附等温线表明PtCu合金负载在Ir-PCN-222的六方孔道中。

2）所得PtCu@Ir-PCN-222在Si-H键功能化方面表现出优异的性能，例如氢化硅烷的水解氧化和CO₂氢化硅烷化。对于PtCu@Ir-PCN222催化的氢化硅烷氧化，以Pt计，周转数（TON）最高可达27857。

3）催化结果和机理分析进一步表明，催化活性的提高可能源于所制备的PtCu@Ir-PCN-222催化剂的两个主要贡献：i）Ir-PCN-222受限空间中的氢硅烷浓度效应，通过Ir(III)卟啉和Si-H键的背键实现；ii）PtCu合金的协同催化作用，其中Pt和Cu的电子结构得到良好的调整，从而导致对Si-H键的最佳活化。

参考文献

Chunying Chen, et al, PtCu@Ir-PCN-222: Synergistic Catalysis of Bimetallic PtCu Nanowires in Hydrosilane-Concentrated Interspaces of an Iridium(III)−Porphyrin-Based Metal−Organic Framework, ACS Catal. 2022

DOI: 10.1021/acscatal.1c05922

https://doi.org/10.1021/acscatal.1c05922