萨拉戈萨大学Ricardo Castarlenas、Victor Polo等报道，双核Rh催化剂[Rh(μ-Cl)(η²-coe)(IPr)]₂是一种在2-吡啶酮与端炔加成过程中，实现高效O-选择性马氏加成，得到偕官能团化烯烃产物。

本文要点：

（1）

DFT计算结果显示，该反应过程并没有通过氢化物中间体，而是通过k¹N-羟基吡啶配体实现π-炔烃中间体以分子间的氧化质子化过程。

（2）

通过对金属-环丙烯中间体进行O-亲核进攻，生成O-烯基-2-羟基吡啶螯合的Rh中间体作为催化剂的停留态。随后释放烯基醚的过程是反应决速步骤。

参考文献

María Galiana-Cameo, Raúl Romeo, Asier Urriolabeitia, Vincenzo Passarelli, Jesús J. Pérez-Torrente, Victor Polo, and Ricardo Castarlenas, Rhodium─NHC‐Catalyzed gem‐Specific O‐Selective Hydropyridonation of Terminal Alkynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202117006

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202117006