活化三氟甲基中的C-F化学键是合成含氟有机分子的重要方法。目前通过活化三氟甲基原料的脱氟反应方法学一般通过二氟碳自由基、二氟碳阳离子、二氟有机金属中间体。目前能够通过氟卡拜中间体进行的反应方法学非常罕见，而且三氟甲基对映选择性脱氟转化反应难以实现。

有鉴于此，清华大学焦雷等报道发展了一种脱氟官能团化反应方法学，实现了4-三氟甲基吡啶作为反应物，通过二氟(4-吡啶)甲基阳离子中间体的脱附官能团化反应。

本文要点：

（1）

反应情况。以4-三氟甲基吡啶、碳酸肉桂酯作为反应物，手性Ir催化剂，加入B₂Pin₂和EtONa添加剂，在30 ℃的THF溶剂中反应。

（2）

反应基于以往报道的N-硼基吡啶阴离子中间体，通过Ir催化剂对4-三氟甲基吡啶/嘧啶反应物的脱氟过程生成二氟烷基手性中心的氟化物，实现了一种N-硼基吡啶物种的新型催化转化过程。

这种反应方法有望用于吡啶甲基物种的极性极性翻转和官能团化。

参考文献

Fei-Yu Zhou and Lei Jiao, Asymmetric Defluoroallylation of 4-Trifluoromethylpyridines Enabled by Umpolung C-F Bond Activation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202201102

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202201102