在铜(Cu)基催化剂上进行二氧化碳(CO2)电化学还原(CO2ER)以合成多碳化工原料具有极大的吸引力,。然而,由于对催化剂活性中心特性不明确,导致催化剂的合理设计和大规模工业化受到一定阻碍。
近日,天津大学巩金龙教授,Zhi-Jian Zhao通过将理论计算和实验研究相结合,揭示了不同锌掺杂浓度的铜锌(CuZn)纳米催化剂上CO2ER的原子级活性中心。
文章要点
1)通过对最稳定结构的高通量测试,研究人员证明了CuZn协同效应位点对*CO的吸附有很大的影响,并在CO2到C2+产物的吸附中起着至关重要的作用,这可以通过Bader电荷和ICOHP分析来理解。CuZn原子排列影响了关键中间体*CO与CuZn表面的相互作用,进而影响了*CO与活性中心之间的电子转移。
2)在所分析的CuZn NPs催化剂中,中等锌掺杂的CuZn NPs催化剂具有最高的ΔE*CO吸附中心丰度和确定的活性中心,而平衡的CuZn中心和重Zn的CuZn中心,能够提高CO2ER的选择性。
这些发现为确定CuZn NPs催化剂的活性中心提供了新的视角,对于合理设计高性能的Cu基催化剂必不可少。
参考文献
Shiyu Zhen, et al, Nature of the Active Sites of Copper Zinc Catalysts for Carbon Dioxide Electroreduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202201913
https://doi.org/10.1002/anie.202201913