Nature Chem:过渡金属催化可逆构建C-C键
纳米技术 纳米 2022-03-19

一个得到广泛遵循的理论是所有的反应都是可逆的过程。但是在过渡金属催化C-C化学键切断的反应观察到这种可逆反应现象具有非常大的挑战。人们在开发的Pd、Ni催化碳碘化反应过程,能够分别生成顺式立体结构、反式立体结构的二氢异喹啉酮产物。

通过这些底物,多伦多大学Mark Lautens等报道发现通过简单的Pd催化剂研究可逆C-C化学键生成,报道通过Pd催化反应和立体碘化物作为原料,对可逆的C-C化学键形成过程进行深入研究。

本文要点:

(1)

作者发现当原料中使用两种立体结构,通过特定的立体汇聚催化反应过程能够转化为普通的非立体结构产物。通过实验和理论计算研究结合,研究该反应的机理。对一系列影响可逆C-C化学键生成的问题进行研究,包括电子效应、立体效应对C-C化学键切断步骤的影响。

(2)

通过Ni-和Pd-催化碳卤化反应方法学,为研究过渡金属催化β-C消除反应提供非常理想的体系。从有机合成角度看,不同立体结构的混合物原料通过立体汇聚反应过程能够生成单一立体结构产物。通过实验和理论计算发现,Pd物种的氧化加成中间体的寿命和缺电子基团对于反应的成功至关重要。

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参考文献

Marchese, A.D., Mirabi, B., Johnson, C.E. et al. Reversible C–C bond formation using palladium catalysis. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-00898-0

https://www.nature.com/articles/s41557-022-00898-0



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