d8电子构型和正方平面几何构型的Pt(II)多吡啶配合物的研究受到了极大的关注，它们具有丰富的光物理和发光性质以及主要由Pt‧‧‧Pt和π-π堆积相互作用驱动的高度自组装倾向。
近日，香港大学任咏华院士报道了一系列在炔基配体上含有芳香族电子供体或受体单元的Pt(II) bzimpy（bzimpy= bis(benzimidazol-2-yl)pyridine） 双复盐（DCSs）。
文章要点
1）与前驱体配合物相比，DCSs在氯化溶剂中的1D核磁共振和UV−vis吸收光谱显示出不同的光谱性质。用2D NOESY实验研究了DCSs和前驱体配合物之间的堆积排列的差异，发现DCSs是一种独特的扭曲的头对头排列。
2）研究发现，芳香族电子供体（二烷氧基萘）和受体（均苯四甲酸二亚胺）的引入对于通过定向金属−金属和额外的分子间给体−受体相互作用的协同作用来增强DCS的自组装必不可少。进一步的结构修饰，通过在配体上引入不同的侧基，建立了炔基配体上Pt(II) bzimpy基团与给体或受体基团之间的电荷匹配与聚集体稳定性的关系。
3）DCSs能够通过面对面堆积相反电荷的络合离子来形成有序的纳米纤维，这是由Pt···Pt、π−π堆积、静电和附加施主−受体相互作用共同控制的。
本研究阐明了合理的分子设计和分级结构中多个非共价相互作用的相互作用的重要性，其中额外的分子间给予体−受体相互作用最终可以指导Pt(II)配合物在自组装过程中头对头的排列，不同于大多数先前工作中报道的头到尾的堆积，最终导致纳米结构的形成。此外，研究将为这类化合物的合理分子设计和可控排列提供进一步的见解，特别是在DCSs的可溶类似物中，以构建理想的超分子功能材料的形态。随着这类DCS的进一步发展，利用其形成排列良好的形貌的能力，其有望作为具有优异电荷传输性能的功能材料。
参考文献
Eric Ka-Ho Wong, et al, Molecular Alignment of Alkynylplatinum(II) 2,6-Bis(benzimidazol-2-yl)pyridine Double Complex Salts and the Formation of Well-Ordered Nanostructures Directed by Pt···Pt and Donor−Acceptor Interactions, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.1c12994
https://doi.org/10.1021/jacs.1c12994
