长期以来,化学家们一直在寻找均相催化剂用于合成氨,目的是获得对臭名昭著的无反应和普遍存在的小分子的功能化的分子洞察,并作为与可再生氢兼容的间歇过程的基础。最近,研究人员报道了在可见光照射下,各种有机分子在整个氢化过程中形成了一系列弱的X-H键。这一策略似乎非常适合于由氮化金属氮化物合成氨,在氮化金属氮化物中,弱N-H键的形成将使以可见光为外部能源的合成循环得以完成。
近日,普林斯顿大学Paul J. Chirik报道了一种以H2为末端还原剂,以氮化钼为原料的光催化合成氨反应。
文章要点
1)在蓝光照射下,Ir氢化物光催化剂起到了催化作用。五氢化钼被确认为合成氨后产生的主要金属产物。
2)研究人员将五氢化钼转化回末端氮化钼分三步完成,并完成了由N2和H2生成氨的合成循环。
3)机理研究证实了一种途径,该途径涉及到Ir氢化物的光激发和随后的能量转移,而不是电子转移。此外,氢标记证实了氢是N-H键的来源。这种光驱动、质子耦合的电子转移可以使用H2作为终端还原剂,在金属催化剂的作用下实现从N2催化合成NH3。
参考文献
Kim, S., Park, Y., Kim, J. et al. Ammonia synthesis by photocatalytic hydrogenation of a N2-derived molybdenum nitride. Nat. Synth (2022)
DOI:10.1038/s44160-022-00044-1
https://doi.org/10.1038/s44160-022-00044-1