构建良好的催化剂以加速OER催化活性和缓解充电过电位是实现高性能Li-O2电池的主流选择。
近日,北京大学郭少军教授展示了用M金属合金化(M=Au,Ru)来优化Pt的d带中心,以获得高性能的Li-O2电池正极。
文章要点
1)根据X射线光电子能谱(XPS)和密度泛函理论(DFT)的计算结果,eg轨道占据对催化剂活性的影响是单向的。研究发现,高电负性的Au原子倾向于从Pt原子中俘获电子,导致Pt原子在PtAu合金中的eg占据低于在PtRu纳米晶中。PtAu合金中eg电子数目较少,导致Ptd带上移,增强了与LiO2的结合作用,从而降低了OER势垒和OER过电位。
2)实验结果显示,PtAu基Li-O2电池在1000 mAh g-1的截止容量下表现出0.36 V的低OER过电位和220次循环的优异循环稳定性,优于目前大多数贵金属基正极。
本研究首次实现了通过操纵d轨道粒子数作为描述符来开发用于具有低充电过电位的高性能Li-O2电池的过渡金属基正极。
参考文献
Yin Zhou, et al, Engineering eg Orbital Occupancy of Pt with Au Alloying Enables Reversible Li-O2 Batteries, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202201416
https://doi.org/10.1002/anie.202201416