Angew:异相金属纳米粒子与均相酸协同催化提高反应速率
纳米技术 纳米 2022-04-01

在相同的反应体系中使用两种不同结构催化剂是一种非常有效的活化反应惰性分子的方法,目前均相催化反应中两种催化剂协同作用的研究比较多,但是异相催化发展含有两种催化剂的催化体系具有较大的挑战,尤其是气-液-固多相催化反应。

有鉴于此,东京大学Hiroyuki Miyamura、hu Kobayashi等报道发展了一种协同催化剂Rh-Pt双金属纳米粒子,Rh-Pt/DMPSi-Al2O3与Sc(OTf)3液相催化剂,在温和反应条件中进行芳烃加氢。通过协同催化体系显著改善了反应速率,而且能够对含有供电子基团和立体位阻取代的芳烃进行加氢反应。

本文要点:

(1)

将Rh-Pt双金属催化剂担载于聚二甲基硅烷DMPSi和碱性Al2O3上,得到Rh-Pt/DMPSi-Al2O3异相催化剂,在催化反应中展示了广泛的底物兼容性,甚至容忍极性、配位官能团。该反应在温和条件(室温,1 atm H2)进行甲苯加氢反应,TON和TOF分别达到3.4×105和1.2×103。对于反应性更低的底物(比如含有供电子基团和立体位阻基团的底物),需要反应条件改变为更加严苛,同时增加反应时间。

(2)

反应机理。通过1H和45Sc NMR谱学表征直接观测异相金属纳米粒子和Lewis酸均相催化剂之间的协同活化芳烃底物的机理。

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参考文献

Hiroyuki Miyamura, Shu Kobayashi, Reaction Rate Acceleration of Cooperative Catalytic Systems: Metal Nanoparticles and Lewis Acids in Arene Hydrogenation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202201203

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202201203


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