由于发展可持续和碳中性经济的迫切需要,将二氧化碳(CO2)转化为高附加值化学品和燃料正引起人们越来越多的关注。光(电)化学转化是利用CO2作为直接由可再生能源驱动的原料的一种很有前途的方法。g-C3N4具有独特的性质,包括诱人的电子结构、无毒、储量丰富的前驱体和可调的带隙,这些性质使其成为一种有前途的CO2光还原催化剂。
近日,电子科技大学董帆教授报道了在气体−固体光催化反应中,g-C3N4光(电)催化剂快速自分解的直接证据。更重要的是,g-C3N4在Ar中光诱导自分解产生CO的平均速率与在CO2气氛中几乎相同,并且自分解的产物包括CO、CO2、NO2和NO2−/NO3−。
文章要点
1)通过实验和理论研究,研究人员揭示了g-C3N4的化学不稳定性与催化剂表面吸附的羟基有关。具体而言,OHads和g-C3N4之间的电子相互作用降低了C—N=C键的稳定性,光生载流子攻击g-C3N4的结构单元,导致快速分解。理论计算表明,自分解反应比CO2还原反应在热力学上更有利。
总体而言,这些结果表明了催化剂自分解的重要性,在评价气体−固体光催化氧化还原反应性能时,需要充分考虑催化剂不稳定的产物。
参考文献
Peng Chen, et al, Rapid Self-Decomposition of g‑C3N4 During Gas−Solid Photocatalytic CO2 Reduction and Its Effects on Performance Assessment, ACS Catal. 2022
DOI: 10.1021/acscatal.2c00815
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c00815