手性是自然界和许多人工系统的一个基本特征和根本重要性。有鉴于此,中科院化学所的Qi-Qiang Wang等研究人员,通过自适应结合实现了非手性笼中的手性啮合。
本文要点
1)研究人员报道了一种适应性的、非手性的三硫脲分子笼及其与三羧酸盐阴离子结合的构象和立体动力学。
2)这一笼状结构是通过不可逆的笼形成反应轻松地在四步内以44%的产率得到的。
3)它具有灵活的构象,通过形成三明治状的包合物与1,3,5-三羧酸苯盐紧密结合,在乙腈中亲和力高达106 M-1。结合后,笼被锁成扭曲的螺旋结构。
4)通过结合客体分子的三个手性手臂,具有某种给定螺旋的一个齿轮状的复杂主体产生了。由于螺旋槽内的空间拥挤,客体分子上甲基向乙基的微小变化在结合和手性诱导上会导致显著差异。
本文研究表明,该系统代表了一个在柔性、非手性宿主上进行手性诱导的罕见例子,并提供了一个解耦模型,可以单独研究外消旋体的生成和随后的手性分辨。
参考文献:
Qi-Ping Hu, et al. Chirality Gearing in an Achiral Cage through Adaptive Binding. JACS, 2022.
DOI:10.1021/jacs.2c02040
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c02040