尽管手性共价有机框架（CCOFs）已经大量应用在热不对称催化中，但它们尚未应用在同样重要的不对称光催化中。

近日，山东师范大学董育斌教授，Jian-Cheng Wang首次报道了一种炔丙基胺连接的季铵溴化物修饰的卟啉-CCOF，其可以在水和空气中高度促进可见光驱动的硫化物的对映选择性光氧化生成亚硫醚。

文章要点

1）研究人员在手性CuOTf-pybox存在下，通过常温下不对称A³偶联聚合，设计并合成了2,5-二甲氧基对苯二甲醛（DMTP）、5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉（TAPP）和四(4-氨基苯基)苯乙炔（PA-QA）修饰的CCOF，它含有光敏的卟啉、手性炔丙胺键和两亲性的季铵盐。

2）在可见光照射下，得到的无金属(R)-DTP-COF-QA对硫化物在空气和水中的对映选择性光氧化具有良好的催化活性和对映选择性。

3）此外，这一方法还被用于合成(R)-莫达非尼，这是一种用于治疗过度困倦的促进清醒的药物。

本研究为CCOF在不对称光催化中的应用开辟了一条新的途径。

参考文献

Xuan Kan, et al, Synthesis of Metal-Free Chiral Covalent Organic Framework for Visible-Light-Mediated Enantioselective Photooxidation in Water, J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c01186

https://doi.org/10.1021/jacs.2c01186