炔烃电化学半加氢(ECSH)是传统热半加氢的理想替代方法,但又受到转化率和产物选择性低的严重限制。
近日,中科大熊宇杰教授,杭州师范大学高鹏教授,Wei Ye通过原位拉曼光谱表征揭示了ECSH中界面水结构的作用。为了增强拉曼信号,研究人员将具有表面等离激元性质的超薄PdFe纳米片(NSs)作为催化剂模型进行概念验证研究。
文章要点
1)研究表明,在催化剂/水界面形成的悬垂O−H水和三配位水促进了水分子的解离,从而加速了后续的半氢化反应。特别是,占主导地位的三面体配位水提高了对制取烯烃的选择性。
2)界面水层弱化了烯烃的吸附,提高了*H2C=CH-R到*H3C=CH-R的势垒,抑制了烯烃的过度加氢生成烷烃。此外,通过调整界面水结构,PdFe NSs的半加氢活性和选择性同时得到显著提高。
3)值得注意的是,PdFe NSs在流动槽中可以连续电解264 h,炔烃产量增加100倍。此外,研究人员还证明了炔烃的ECSH在性能、能量和成本方面具有烯烃不可比拟的优势。
参考文献
Kaili Zhu, et al, Unraveling the Role of Interfacial Water Structure in Electrochemical Semihydrogenation of Alkynes, ACS Catal. 2022
DOI: 10.1021/acscatal.2c00430
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c00430