Angew:芳基卤烯烃分子内自由基环化
纳米技术 纳米 2022-04-18

1,3,2-二氮磷烯氢化物(DAP-H)是一种强亲核性有机氢化物,用于多种催化转化的主族催化剂,DAP-H能够在自由基反应中提供化学计量比氢原子。

有鉴于此,洛桑联邦理工学院Nicolai Cramer等报道DAP催化温和条件芳基卤化物和烷基卤化物还原自由基反应。

本文要点:

(1)

反应情况。以携带杂原子烯烃链的芳基卤化物作为反应物,SPO作为催化剂,该反应中通过DBU辅助进行DAP卤化物和HBPin之间的σ-化学键复分解,快速重新生成DAP-H。这种转换能够在可见光照射条件显著提高反应速率。

(2)

反应机理。反应机理研究结果显示,可见光照射条件导致生成DAP的二聚体,而且能够提高成环反应速率。当直接使用(DAP)2能够避免使用可见光催化反应。本文研究为发展DAP催化自由基反应方法学提供机会。

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参考文献

Johannes Klett, Lukasz Wozniak, Nicolai Cramer, 1,3,2-Diazaphospholene-Catalyzed Reductive Cyclizations of Organohalides, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202202306

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202202306


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