Angew:不对称Cu催化卡宾插入B-H合成偕官能团化烯烃
纳米技术 纳米 2022-04-20

南开大学朱守非等报道以立体选择性的方式通过1-硅基环丙烯被Cu(I)催化活化生成α-硅基卡宾插入B-H化学键,方法具有位点选择性、立体选择性、对映立体选择性的特点,生成含有B和Si两种官能团位点的分子。

本文要点:

(1)

反应情况。以手性Cu(I)/双恶唑啉作为催化剂体系,合成了手性γ,γ-双官能团烯丙基偕硅基硼烷,这种分子目前还没有其他合成方法。

(2)

本文首次实现了对α-硅基卡宾进行立体选择性卡宾插入,对3,3-双功能团修饰的硅基环丙烯的普适性方法,而且反应只生成E-式结构产物。这种新型手性γ,γ-双官能团修饰的烯丙基偕硅基硼烷能够作为一种多功能烯丙基双金属试剂,有助于构建含有连续手性中心的有机分子。

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参考文献

Ming-Yao Huang, Yu-Tao Zhao, Cheng-Da Zhang, Shou-Fei Zhu, Highly Regio-, Stereo-, and Enantioselective Copper-Catalyzed B– H Bond Insertion of α-Silylcarbenes: Efficient Access to Chiral Allylic gem-Silylboranes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202203343

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202203343


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