香港城市大学 Tai-Chu Lau(刘大铸)等报道合成了含有大体积咔咯配体修饰的Mn(V)-N结构分子，[Mn^V(N)(TTPPC)]⁻ (1, TTPPC= 5,10,15-三(2,4,6-三苯基)咔咯)。

本文要点：

(1)

1分子能够通过与1倍量Cp₂Fe⁺发生氧化反应生成中性状态2，随后通过1倍量[(p-Br-C₆H₄)₃N^•+][B(C₆F₅)₄]进一步氧化，生成阳离子状态3。三个化合物分子都能够在固体状态或者CH₂Cl₂溶液状态稳定存在。

(2)

通过X射线晶体学表征三种分子的结构，光谱表征和理论计算结果说明，2和3分别能够表示为 [Mn^V(N)(TTPPC^+•)]和[Mn^V(N)(TTPPC²⁺)]⁺。其中3号分子在各种能够分离的氮化物中，是反应活性最高的氮原子转移试剂，在与PPh₃和苯乙烯进行反应的二级反应速率常数分别为2.12×10⁵、1.95×10^-2 M^-1 s^-1，该速率常数比2号分子的速率常数高>10⁷倍。

参考文献

Huatian Shi, Runhui Liang, David Lee Phillips, Hung Kay Lee, Wai-Lun Man, Kai-Chung Lau, Shek-Man Yiu, and Tai-Chu Lau*, Structure and Reactivity of One- and Two-Electron Oxidized Manganese(V) Nitrido Complexes Bearing a Bulky Corrole Ligand, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c02506

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c02506