过渡金属的σ-烷基复合物是一种完整烷烃分子与金属之间通过弱化学键配位结合的分子，研究发现这种σ-烷基复合物是活化烃类分子强σ型C-H化学键的重要中间体。甲烷是最简单的烷烃分子，比大体积烷烃的结合力更弱。

有鉴于此，悉尼新南威尔士大学Graham. E. Ball等报道一种甲烷作为配体与金属有机配合物之间形成的长寿命复合物。

本文要点：

(1)

当-90 ℃在含有饱和甲烷的惰性氟烷烃溶剂中，通过光照射阳离子Os羰基化合物释放CO分子，生成Os(II)复合物[η⁵-CpOs(CO)₂(CH₄)]⁺，其中甲烷分子直接与Os金属中心结合。

(2)

通过NMR光谱表征，验证这个分子中形成σ-CH₄结构，发现与Os结合的甲烷配体分子中，四个氢原子之间能够快速的相互交换。甲烷配体的¹H NMR位移为δ-2.16，强屏蔽碳的位移（δ-56.3）与四个质子具有耦合作用（¹J_C-H=127 Hz）。这种甲烷复合物分子在-90 ℃的有效半衰期为13 h。

参考文献

Watson, J.D., Field, L.D. & Ball, G.E. Binding methane to a metal centre. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-00929-w

https://www.nature.com/articles/s41557-022-00929-w