理解发色团分子的π堆叠体系光物理和光化学现象是这种分子应用于光功能性材料的关键，但是此类研究通常局限于共价分子二聚体，对于组分更加复杂的功能性有机分子的低聚物，只能近似的计算电子和振动相互作用。

有鉴于此，美国西北大学Michael R. Wasielewski、Ryan M. Young等报道对滑移堆积方式的共价键合苝酰亚胺二聚体（2）、苝酰亚胺三聚体（3）的激发态动力学进行比较，因此能够解释说明这种比二聚体更加复杂的体系中，电子能级混合情况、对称性破缺电荷分离情况的基本原理。

本文要点：

(1)

通过表征发现共轭振动耦合产生高频率模式，促进Frenkel激子（FE）和电荷转移态（CT）的快速态混合；通过溶剂涨落和发色团之间的低频振动，促进FE/CT共轭混合态的CT特性。

(2)

在二聚体中，FE/CT共轭混合态能够持久的存在；但是在三聚体中，低频振动耦合现象破坏了相干性，导致远端的苝酰亚胺单元之间形成快速的对称性破缺电荷分离态。

参考文献

Lin, C., Kim, T., Schultz, J.D. et al. Accelerating symmetry-breaking charge separation in a perylenediimide trimer through a vibronically coherent dimer intermediate. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-00927-y

https://www.nature.com/articles/s41557-022-00927-y