通过过渡金属催化的不对称叠氮化物-炔烃环加成反应，构建含有1,2,3-三唑的手性骨架已经取得了重大进展。然而，在通过去对称和动态/动态动力学拆分合成中心手性的过程中，大多数化合物仅限于末端炔烃。对映选择性过渡金属催化叠氮化物内炔环加成反应非常有限。此外，通过过渡金属催化的不对称叠氮化物内炔环加成反应，构建具有挑战性的五元（杂）二芳基轴向手性分子的研究仍处于探索阶段。有鉴于此，温州大学的李龙等研究人员，报道了对映选择性铑催化叠氮-内炔环加成反应构建轴向手性1,2,3-三唑。

本文要点

1）研究人员首次报道了通过内部炔烃和叠氮化合物的对映选择性Rh催化叠氮化物-炔烃环加成（E-RhAAC），直接作为具有挑战性的五元阿托品异构体的核心手性单元的，轴向手性1,4,5-三取代1,2,3-三唑的阿托品选择性和原子经济合成。

2）该反应显示出优异的官能团耐受性，在温和条件下制备各种C–C轴向手性1,2,3-三唑，具有中等至优异的产率（高达99%产率），高至优异的对映选择性（高达99%ee）以及特定的区域控制。

3）密度泛函理论（DFT）计算揭示了区域和对映选择性控制的起源，为轴向手性化合物的简易构建提供了新的指导。

参考文献：

Wen-Ting Guo, et al. Enantioselective Rh-Catalyzed Azide-Internal-Alkyne Cycloaddition for the Construction of Axially Chiral 1,2,3-Triazoles. JACS, 2022.

DOI：10.1021/jacs.2c01985

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01985