易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的四元立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将生成一个氧化状态低于剩余酯的官能团，从而实现更多的化学选择性衍生。有鉴于此，香港大学的黄重行等研究人员，报道了丙二酸酯的不对称部分还原反应。

本文要点

1）研究人员报告了一组新的条件，用于锌催化的丙二酸酯的不对称硅氢加成反应，其主要产物为醛。

2）与乙醇选择性去对称相比，部分还原使用更高浓度的硅烷和新的哌啶醇衍生的四齿配体，从而将锌半缩醛中间体的途径从消除切换到硅烷化。

3）因此，从含有大量取代基的丙二酸酯中可以获得高醛醇比和醛的对映选择性。再加上醛的丰富反应性，部分还原能够快速合成生物活性化合物和含有四元立体中心的天然代谢物。

参考文献：

Pengwei Xu, et al. Desymmetric Partial Reduction of Malonic Esters. JACS, 2022.

DOI：10.1021/jacs.2c01380

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01380