手性和磁性协同作用的分子材料使磁光应用功能材料的概念和实现成为了可能。近日,厦门大学Xiang-Jian Kong,法国强磁场国家实验室Matteo Atzori等通过对映纯手性配体,(R/S)-(2-hydroxy-3-methoxybenzyl)-serine),与NiII和LnIII前驱体的分子自组装获得了羟基桥联的 {Ln5Ni6} ((Ln3+ = Dy3+, Y3+) 金属团簇,并研究了其磁手性二色性。
本文要点:
1)单晶衍射分析表明,这些团簇是同构的三明治结构 3d-4f 异金属团簇,显示出螺旋手性。
2){Dy5Ni6}的直流磁测量表明DyIII和NiII中心之间具有铁磁耦合,而{Y5Ni6}上的NiII中心是反铁磁耦合和/或磁各向异性的。
3){Dy5Ni6}的磁手性二色性(MChD)测量及其与{Y5Ni6}的比较首次提供了在可见-近红外区域中强的多金属位点MChD信号的实验观察。
4)此外,MChD与自然和磁性圆二色光谱的比较首次明确证明与NiIII d-d跃迁相关的MChD信号主要由天然旋光性驱动,而与DyIII f-f 跃迁相关的信号则由 磁旋光性驱动。
Xing Wang, et al. Magnetic 3d–4f Chiral Clusters Showing Multimetal Site Magneto-Chiral Dichroism. J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c03049
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c03049