金属-共价有机骨架（MCOFs）由于活性金属中心的均匀分布有利于提高其应用潜力，近年来受到广泛关注。然而，用于MCOFs合成的基于金属配合物的功能构件比较有限。

近日，天津大学陈龙教授，华南师范大学兰亚乾教授开发了两种以乙二酸镍为官能团的乙二酸镍-COF（Ni-PyCOF和Ni-Bn-COF），极大地丰富了MCOFs的多样性。

文章要点

1）首次设计了一种含四胺官能团的C4对称的乙二酸镍构筑块（Ni(dbpag)₂）。Ni(dbpag)₂与两种四取代芳香醛的亚胺缩聚反应合成了相应的乙二酸镍基二维MCOFs（Ni-Py-COF和Ni-Bn-COF)。

2）由于具有较宽的可见光吸收范围和高效的电荷分离能力，Ni-PyCOF和Ni-Bn-COF两种材料都表现出了良好的光催化析氢性能。此外，经过循环测试后，催化剂仍具有良好的光催化活性和结构完整性。令人兴奋的是，在不添加Pt助催化剂的情况下，Ni-Py-COF的析氢速率(HER)可达626 μmol g^-1 h^-1，优于许多多孔有机聚合物。

这项工作不仅扩展了MCOFs的构筑单元类型，而且为开发稳定、高效、资源丰富的光催化剂用于制氢提供了有意义的见解。

参考文献

Lishan Sun, et al, Nickel Glyoximate Based Metal-Covalent Organic Frameworks for Efficient Photocatalytic Hydrogen Evolution, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202204326

https://doi.org/10.1002/anie.202204326