将大气中的N2O催化分解为N2和O2来去除大气中的N2O是遏制全球变暖的重要过程。
近日,北海道大学Takashi Toyao,Ken-ichi Shimizu考察了各种催化剂,确定了一种以ZrO2负载的RhOx(RhOx/ZrO2)催化剂在较低的温度(∼350 ℃)下在氧气存在下分解N2O的最佳催化剂。
文章要点
1)研究发现,负载在ZrO2上的RhOx比负载在其他载体上的RhOx以及负载在ZrO2和铜、铁基沸石催化剂上的其他金属氧化物具有更好的催化性能。在Rh负载量为1、5、10和15 wt%时,RhOx/ZrO2中RhOx的平均粒径分别为1.5、1.9、2.0和2.5 nm。根据每使用Rh的催化分解速率,Rh物种的负载量对N2O的分解效率有显著影响,最佳Rh负载量为10 wt%(Rh金属基)。含10 wt% Rh的RhOx/ZrO2催化分解N2O的表观活化能(Ea)为111 kJ-1,与块体Rh2O3催化分解N2O的表观活化能(Ea)(110 kJ·mol-1)基本相同。
2)这些结果表明,相对较大的颗粒中的RhOx物种比那些小于1.5 nm的颗粒中的RhOx物种更有效地作为催化活性中心。此外,动力学研究和原位/ operandoX射线吸收光谱研究表明,该反应是由RhOx物种的氧化还原循环所介导的,在此过程中,N2O作为氧化剂填充了加热时产生的氧空位,并伴随着O2分子的形成。
参考文献
Yuan Jing, et al, Catalytic Decomposition of N2O in the Presence of O2 through Redox of Rh Oxide in a RhOx/ZrO2 Catalyst, ACS Catal. 2022
10.1021/acscatal.2c01321
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c01321