Nature Commun:Pd非金属掺杂改善炔醇半加氢制烯醇
纳米技术 纳米 2022-05-18

Pd催化剂广泛的应用于炔醇的部分加氢反应,但是由于通常催化反应过程中的关键吸附物种之间遵循着标度关系,因此导致副反应容易发生,导致产物的烯醇选择性降低。

有鉴于此,上海师范大学万颖、复旦大学李伟、上海交通大学刘晰等报道通过在Pd催化剂修饰B, P, C, S, N间隙掺杂原子,在炔醇的部分加氢反应中,能够提高反应的炔醇转化率和烯醇选择性

本文要点:

(1)

作者比较2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇的活化焓发现,通过p区元素掺杂改变Pd催化剂的d轨道填充度,炔醇、烯醇的活化焓呈现负线性关系变化规律。

(2)

当Pd催化剂同时修饰B和C,能够最大的提高Pd的d轨道电子填充度,因此催化剂的TOF比Lindlar催化剂的TOF的17倍,在炔醇的转化率接近100 %时,烯醇的选择性高达95 %

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参考文献

Yang, Y., Zhu, X., Wang, L. et al. Breaking scaling relationships in alkynol semi-hydrogenation by manipulating interstitial atoms in Pd with d-electron gain. Nat Commun 13, 2754 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-30540-z

https://www.nature.com/articles/s41467-022-30540-z

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