在单个组件中控制不同配体的排列不仅会增加复杂性,还会为微调所设计的体系结构的功能提供一条新的途径。先前,已经报道了一种Pd4L2型笼[4m,7n,17],它通过吡啶键合在已知的Pd6L4型Fujita笼上安装了两个对二甲苯间隔物[2j,7o],它显示了用于客体包裹和催化的扩展空腔。
近日,中科院福建物构所Qing-Fu Sun,Qihui Chen,Li-Xuan Cai报道了三种不同配体(L1-3)和enPd(NO3)2的组合自组装方法,它可以产生一系列具有系统不同形状和空穴的钯-有机笼子(C1-6)。
文章要点
1)Pd4L32 (C1)和Pd6L14 (C6)笼分别代表该系列中最大和最小的笼。中等大小的异质分子Pd5L3L12 (C2)、Pd4L2L3 (C3)、Pd5L2L12 (C4)笼可以通过混合配体自分选组合得到,也可以通过配体交换得到笼间融合,也可以通过配体置换得到笼间转化。
2)研究人员利用1H-和13C-核磁共振、COSY、DOSY、ESI-TOF-MS和同步加速器X-射线单晶衍射法对C1和C2的结构进行了表征。与母体笼不同的是,主客体研究表明,异感笼可以共包裹芳香族和脂肪族底物,从而提高了对Knovenagel缩合反应的催化效率。
参考文献
Shao-Chuan Li, et al, Combinatorial Self-Assembly of Coordination Cages with Systematically Fine-Tuned Cavities for Efficient Co-Encapsulation and Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202204732
https://doi.org/10.1002/anie.202204732