硫代杯[4]芳烃已成为保护金属纳米粒子的大环配体家族,但在原子水平上解开它们的结构之谜仍然是一个巨大的挑战,尤其是对于那些大于2 nm的结构。近日,山东大学Di Sun等报道了最大的由去质子化的环己硫醇(CySH)和大环配体4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃(H4TC4A)保护混合价银纳米团簇,[Ag155(CyS)40(TC4A)5Cl2] (Ag155)。
本文要点:
1)单晶结构表征表明,Ag155金属内核由同心的Ag13@Ag42@Ag30@Ag70结构组成,外围有40个CyS–和5个TC4A4–和2个Cl–配体。
2)Ag155表现出不寻常的伪5重对称性,这是由固有金属原子堆积和混合保护配体的区域选择性分布决定的。
该工作不仅揭示了大环配体对大型银纳米团簇形成的影响,而且为全面认识其界面和金属内核结构提供了新的结构原型。
Zhi Wang, et al. An Ultrastable 155-Nuclei Silver Nanocluster Protected by Thiacalix[4]arene and Cyclohexanethiol for Photothermal Conversion. Angew. Chem. Int. Ed., 2022
DOI: 10.1002/anie.202206742
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202206742