亚胺连接的共价有机骨架（COFs）由于具有结晶度高、孔道可调等结构特点而受到广泛关注。然而，亚胺键的本征可逆性导致了亚胺连接的COF在强酸条件下的稳定性较差。此外，它们的热稳定性明显低于许多其他COFs。

近日，厦门大学Conghui Yuan，戴李宗教授开发了一种基于不对称氢膦基化反应的简单的COF修饰策略，将动态亚胺键转变为不可逆碳−氮单键，并在骨架上引入质子供体磷酸基团。

文章要点

1）改性后的COFs不仅保持了较高的结晶度和有序的孔结构，而且提高了溶剂的稳定性，特别是在酸性溶液中。由于磷的引入，提高了COFs的热稳定性。重要的是，改性后的COFs具有优良的本征质子导电性能。

2）在333 K和98%RH的条件下，质子电导率达到10⁻³ S cm⁻¹。用不同的亚胺连接的COsF验证了这种修饰策略的通用性。除了经典的亚胺连接的TFPPY-BT-COF和TFPPY-PDA-COF外，还成功地将修饰策略应用于另外两个常见的亚胺连接的COF，即COF-LZU和TPB-TP-COF。

3）得到的COF-LZU-H₂PO₃和TPB-TP-COF-H₂PO₃在298 K、98%RH下都能保持良好的结晶度并具有一定的质子电导率。因此，这种合成方法以及修饰后的COFs，有望为合成新型晶态α-氨基膦酸链连接的功能COFs和质子导电膜提供方向，有利于扩大COFs材料的实际应用。

参考文献

Zhenwu Lu, et al, Asymmetric Hydrophosphonylation of Imines to Construct Highly Stable Covalent Organic Frameworks with Efficient Intrinsic Proton Conductivity, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c00429

https://doi.org/10.1021/jacs.2c00429