Fe−N−C电催化剂在碱性介质中具有与铂(Pt)催化剂相当的电化学活性。然而,为了将其应用在燃料电池(FCs)中,高的耐用性和寿命又至关重要。目前,人们对其降解途径的了解有限,特别是在operando条件下,阻碍了同时具有活性和稳定性的Fe−N−C电催化剂的设计和合成。
近日,埃尔朗根-纽伦堡大学Yu-Ping Ku,Serhiy Cherevko,蒙彼利埃大学Frédéric Jaouen研究了在碱性介质中Fe−N−C CLs中Fe的浸出,包括氧气环境、较高的电流密度和多孔催化剂层(CLs)中较薄的阴离子交换膜(AEM)。
文章要点
1)研究发现,与Ar相比,Fe在O2环境中的溶解作用显著增强。此外,Fe的溶解与施加的电荷成正比。在Fe3C@N−C物种丰富的Fe−N−C中,Fe从暴露的Fe3C纳米粒子中溶解出来,以响应电位循环,而在ORR过程中,Fe从Fe3C@N−C中的溶解发生在ORR引发了保护石墨层去除之后。
2)此外,对于Fe3C@N−C和FeNxCy物种丰富的Fe−N−C催化剂,在1.0 ~ 0.57 VRHE的研究电位范围内,在ORR存在和不存在的情况下,Fe氧化还原转变与Fe溶解之间存在很强的相关性。因此,在碱性介质中,Fe在氧化还原转变过程中的不稳定性可能是导致Fe−N−C催化剂中Fe溶解的主要原因。这一假说有助于合理解释有无ORR时Fe溶解的不同规模和来源。因此,在今后的工作中,单独具有Fe3C@N−C物种、单独具有FeNxCy物种以及同时具有这两种物种的Fe−N−C催化剂应在不同的电位范围进行GDE-ICP-MS研究。
参考文献
Yu-Ping Ku, et al, Oxygen Reduction Reaction in Alkaline Media Causes Iron Leaching from Fe−N−C Electrocatalysts, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c02088
https://doi.org/10.1021/jacs.2c02088