Cu3N和Cu3PdN纳米晶体的前体转化化学和表面化学是未知的或有争议的。近日,巴塞尔大学onathan De Roo等研究了由硝酸铜(和乙酰丙酮钯)合成 Cu3N(和Cu3PdN)纳米晶体的前体转化机制和表面化学。
本文要点:
1)作者获得了相纯、胶体稳定的纳米立方体;阐明了硝酸铜(II)和油胺形成Cu3N的途径。
2)作者发现油胺既是还原剂又是氮源。油胺被硝酸盐氧化为伯醛亚胺,伯醛亚胺与过量的油胺进一步反应生成仲醛亚胺,从而消除氨。氨与 Cu(I) 反应形成 Cu3N。
3)作者研究了表面化学并发现了脂肪胺和羧酸盐混合配体壳(原位形成)。虽然羧酸盐看起来紧密结合,但胺很容易从表面解吸。
4)最后,作者发现掺杂钯会降低带隙,材料变成半金属。
该工作给出了对金属氮化物化学的深入了解,有助于其它金属氮化物纳米晶体的开发。
Mahsa Parvizian, et al. The chemistry of Cu3N and Cu3PdN nanocrystals. Angew. Chem. Int. Ed., 2022
DOI: 10.1002/anie.202207013