钼氮化物上存在间隙空位，可以提高Mo的d轨道，从而对碱性析氢反应（HER）产生不利影响。然而，针对间隙空位的研究却鲜有报道。

近日，南京理工大学朱俊武教授，Jingwen Sun首先提出了一种原位分压调节法来设计化学计量钼碳氮化物（Mo₂CN）。

文章要点

1）利用预配位聚钼-聚三嗪酰亚胺(Mo-PTI)的自聚合，在密封管内随温度升高调节碳和氮的分压。进一步得益于Mo、N、C原子之间的预成键，成功地在氮掺杂碳纳米带上构建了化学计量比Mo₂CN，并通过X射线吸收近边结构(XANES)、扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)、像差校正高分辨电子显微镜(Ac-HRTEM)等技术进行了验证。

2）Mo₂CN具有显著增强的碱性HER活性，仅需−84 mV低过电位即可获得10 mA cm^-2的电流密度和77.8 mV dec^-1的小塔菲尔值，可媲美基准铂/碳催化剂，超过了大多数最先进的钼基催化剂。结合原位拉曼光谱的密度泛函理论(DFT)计算表明，这种高HER活性主要归因于原子间的协同作用，如Mo原子促进了水的吸附和解离，C原子有利于H*的吸附和H₂的释放。

参考文献

Liming Dai, et al, Boosting Alkaline Hydrogen Evolution on Stoichiometric Molybdenum Carbonitride via an Interstitial  Vacancy-Elimination Strategy, Adv. Energy Mater. 2022

DOI: 10.1002/aenm.202200974

https://doi.org/10.1002/aenm.202200974