尽管，人们已经从理论上研究了负载型阴离子金纳米颗粒催化剂在有氧氧化反应中活化O₂的作用，但由于这些催化剂的设计困难，相关的研究报道仍然比较有限。

近日，东京大学Kosuke Suzuki，Kazuya Yamaguchi报道了一种使用高负电荷的多空位缺陷POMs设计负载型阴离子金纳米粒子催化剂的可行方法。

文章要点

1）研究人员首次展示了一系列空位POMs，即三位、二位和单位空位物种（SiW9、[SiW₁₀O₃₆]⁸⁻（SiW10）和[SiW₁₁O₃₉]⁸⁻（SiW11）)以及完全占据物种（[SiW₁₂O₄₀]⁴⁻（SiW12））作为配体制备负载型Au纳米粒子催化剂，并且负载型Au纳米粒子催化剂的电子态可以在不明显改变Au颗粒大小的情况下被顺序地调节。

2）研究人员将这些催化剂应用于哌酮类化合物的有氧氧化脱氢反应中，以阴离子Au物种促进O₂的还原活化为模型反应，验证了负载型Au纳米粒子催化剂催化活性的顺序调节。尤其是负电荷最高、空位最丰富的三缺位POM SiW9与Au纳米颗粒的电子相互作用最强，用SiW9制备的催化剂是一种可重复使用的多相催化剂，比传统的负载型Au纳米粒子催化剂具有更好的催化活性和更高的稳定性。

参考文献

Kang Xia, et al, Supported Anionic Gold Nanoparticle Catalysts Modified Using Highly Negatively Charged Multivacant Polyoxometalates, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202205873

https://doi.org/10.1002/anie.202205873