过氧化氢(H2O2)是一种重要的氧化剂,用于化学工业、医疗保健和水处理,并作为一种清洁燃料,每年需求220万吨。共价有机框架(COFs)是一种相对较新的多孔晶体共轭有机材料,由于其光催化活性和在光催化水分解、二氧化碳还原、有机转化等方面具有良好的稳定性,已成为潜在的催化剂。
近日,利物浦大学John W. Ward,Andrew I. Cooper利用快速、方便的声化学合成策略,开发用于水和氧光催化合成H2O2的COF光催化剂。
文章要点
1)研究人员利用11个胺单体和11个醛单体制备了76种亚胺共轭聚合物:其中60种材料是晶体,包括18种新的,未报道的一维(1D)或二维(2D)结构的COF结构。
2)高通量筛选实验发现,与最近报道的线性共轭聚合物DE7相比,含有三嗪的COF (sonoCOF-F2)具有良好的光催化水氧化合成H2O2性能,并改善了在纯水中的光稳定性。然而,当反应时间较长(>96 h)时,亚胺sonoCOF-F2转变为酰胺连接的COF,结晶度降低,失去活性,降低了光催化活性。
3)当加入牺牲型空穴清除剂(苯甲醇,BA),其光催化H2O2的产生速率增加,同时也防止催化剂转化为失活的酰胺COF。此外,这种两相液体−液体BA/水体系还实现了反应产物的自发分离。
参考文献
Wei Zhao, et al, Accelerated Synthesis and Discovery of Covalent Organic Framework Photocatalysts for Hydrogen Peroxide Production, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c02666
https://doi.org/10.1021/jacs.2c02666