金属中心和载体之间的电荷转移是催化反应的关键。氧化还原惰性载体与金属位点的电子相互作用较少，因此通常是不利的。研究人员发现，这种观点并不正确。

近日，中科大江海龙教授选择了三种具有代表性的无可见光响应的MOF，即ZIF-8、UiO-66和MIL-125来稳定小尺寸的Pt纳米颗粒（NPs）以获得Pt/MOF。

文章要点

1）MOFs的金属组成分别为Zn(II)、Zr(IV)和Ti(IV)，由于d¹⁰ Zn(II)难以还原，且还原Zr(IV)和Ti(IV)的能垒较小，导致ZIF-8具有不可还原载体性能，UiO-66和MIL-125具有可还原载体性能。

2）在Pt带间激发波长450 nm下，进行了苄胺的光催化氧化偶联反应，研究了金属-载体相互作用对光催化性能的影响。令人惊讶地发现，光催化活性遵循Pt/ZIF-8 > Pt/UiO-66 > Pt/MIL-125的顺序。

3）光谱和能带研究表明存在两步电子转移，包括源于金属-载体接触的MOF电子给体和源于Pt带间激发的反向电子注入。这两个过程可以通过采用具有不同能带结构的MOFs来很大程度上调节，从而显著影响Pt电子态。结果，当Pt负载在ZIF-8上时，获得最高的Pt电子密度，实现了最佳光催化活性。据了解，这是第一个关于在光催化中惰性载体优于可还原载体以增强Pt活性的报道。

参考文献

Zi-Xuan Sun, et al, Optimizing Pt Electronic States through Formation of Schottky Junction on Non-reducible Metal–Organic Frameworks for Enhanced Photocatalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202206108

https://doi.org/10.1002/anie.202206108