在多相催化中,金属活性相与氧化物载体之间的协同作用可以通过电子金属−载体相互作用来提高催化活性。这种效应对传统的碳载体来说是意想不到的,碳材料往往被视为催化中的惰性载体。
近日,爱荷华州立大学Jean-Philippe Tessonnier发现碳不是惰性载体,可以通过金属-碳界面上的电荷转移,即通过EMSI效应,显著改变负载型金属活性相的催化活性。
文章要点
1)通过调整碳纳米管(CNT)的表面化学和金属颗粒大小,发现碳材料上普遍存在的含氧官能团显著改变了这些载体的WF。结合紫外光电子能谱和原位近环境压X射线光电子能谱(NAP-XPS),研究人员明确地将碳表面的氧浓度与载体的WF和Pd−C界面处的界面电荷转移关联起来。此外,用于NAP-XPS实验的同步加速器辐射还提供了在气体环境下原位研究Pd/C所需的光束强度和能量分辨率,并消除了亚表面氧化物和氢化物对在金属-碳界面观察到的缺电子Pdδ+相的影响。
2)研究人员进一步研究了Pdδ+与肉桂醛液相加氢催化活性的相关性。结合实验和密度泛函理论(DFT)计算,研究人员证明了碳载体诱导的EMSI改变了相关物种的BEs和它们的反应路径。这些EMSI效应是显著的,将Pd原子的固有速率提高了2个数量级,并提高了催化剂的选择性。
参考文献
Radhika G. Rao, et al, Oxygen-Doped Carbon Supports Modulate the Hydrogenation Activity of Palladium Nanoparticles through Electronic Metal−Support Interactions, ACS Catal. 2022
DOI: 10.1021/acscatal.2c01063
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c01063