Nature Commun:光-电转换实现Ni催化立体汇聚合成不对称烯烃
纳米技术 纳米 2022-06-11

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含三个取代基的烯烃是非常重要的有机合成子,在合成医药分子和材料领域具有广泛的应用前景,立体选择性合成这种烯烃受到研究者的广泛关注。

有鉴于此,阿卜杜拉国王科技大学(KAUST) Magnus Rueping、Huifeng Yue等报道一种三组分还原级联交叉偶联反应进行炔烃的芳基烷基化。该反应方法学通过使用电催化或者光催化技术,能够以较好或者优异的产率、较高或者优异的化学/体系选择性,生成一系列含三个取代基的烯烃。

本文要点

(1)

反应中,通过电催化过程,以Ni分子作为催化剂,能够选择性生成E式产物;通过光催化过程,以Ni分子作为催化剂,能够选择性生成Z式产物;通过光辅助(不加入光催化剂)进行电化学Ni催化反应,能够选择性生成Z式三官能团修饰的产物。

(2)

这种反应中三重态Pc1光催化剂能够产生主要的syn-选择性产物,反而在电催化条件中主要生成anti-选择性产物。因此,这种反应方法学通过光化学和电化学之间转变,实现产物在不同立体结构之间改变。

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参考文献

Zhu, C., Yue, H. & Rueping, M. Nickel catalyzed multicomponent stereodivergent synthesis of olefins enabled by electrochemistry, photocatalysis and photo-electrochemistry. Nat Commun 13, 3240 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-30985-2

https://www.nature.com/articles/s41467-022-30985-2

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