局域化高浓度电解液(LHCE)可以在负极上形成稳定的固体电解质中间相(SEIs)和良好的化学/电化学稳定性等优点,引起了人们将其用于碱金属电池的兴趣。
近日,四川大学肖丹教授,俄亥俄州立大学吴屹影教授在金属-Cu半电池中观察到了乙醚LHCE中碱金属负极的降解现象。然后系统地研究了碱金属相对于LHCE中特定组分的本征稳定性,并提出了潜在的反应机理。
文章要点
1)结果表明,K和Na在DME/HFE混合溶液或LHCE溶液中表现出严重的腐蚀,而在纯HFE溶液中保持相对稳定。进一步发现,二甲醚可以将碱金属中的电子连续地转移到溶液中,从而防止在碱金属负极上形成SEIs。
2)与金属-电解液接触相比,M-/es-能增加电子与HFE的接触,从而促进HFE的分解。M-/Es-引起的C-O裂解和脱氟反应将HFE解构为H2、F-、CF3CH2O-和sp2碳。然而,这一现象在酯/HFE混合物中常常被忽略,这可能是由于在酯类溶剂中不能形成M-/es-。
3)由于没有M-/es-,K-插层石墨和二硫化钼(MoS2)有望成为醚基LHCE中金属K的替代负极。
参考文献
Xiaojuan Chen, et al, Phase Transfer-Mediated Degradation of Ether-based Localized High-Concentration Electrolytes in Alkali Metal Batteries, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202207018
https://doi.org/10.1002/anie.202207018