控制烯烃的异构化或者功能化是有机催化领域的重要成就,而且目前得到非常广泛的应用。通常人们通过烯烃与CO和H2的反应,从大宗化学品烯烃合成链式有机醛。在这些催化反应中,烯烃的异构化反应受到热力学条件的控制,反应过程中生成热力学最稳定的金属烷基中间体。目前工业上能够进行烯烃的异构/官能团化级联催化,但是仍无法在烯烃的内位点进行选择性官能团化。
近日,匹兹堡大学刘鹏(Peng Liu)、Scripps研究所Keary M. Engle等报道W(CO)6作为W(0)预催化剂能够进行烯烃异构生成内烯烃,随后在内位点与CO进行氢羰基化。表征发现W(0)/W(II)氧化还原过程导致六配位/七配位转变,同时构象容易变化的导向官能团能够导致烯烃官能团在多个位置异构并且停止在惰性内位点进一步进行原位官能团化。
天普大学Graham E. Dobereiner等总结项研究工作,并且评述其意义。
参考文献
Jenny, S.E., Dobereiner, G.E. Tungsten’s tandem transformation. Nat. Chem. 14, 594–595 (2022)
DOI: 10.1038/s41557-022-00953-w
https://www.nature.com/articles/s41557-022-00953-w
Jankins, T.C., Bell, W.C., Zhang, Y. et al. Low-valent tungsten redox catalysis enables controlled isomerization and carbonylative functionalization of alkenes. Nat. Chem. 14, 632–639 (2022)
DOI: 10.1038/s41557-022-00951-y
https://www.nature.com/articles/s41557-022-00951-y