南开大学Nature Commun:Ni(0)催化内炔烃与硅杂环丁烷的化学分散合成
纳米技术 纳米 2022-06-14

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使用过渡金属催化对一系列π结构进行硅基环丁烷化的反应受到广泛关注,并且发展为一种直接高效率的方法合成结构广泛的有机硅化合物的方法。但是硅杂环丁烷与炔烃的反应面临着较大的局限,包括:反应难以兼容内炔烃;必须使用Pd-Rh-贵金属催化剂;无法实现控制化学发散合成。有鉴于此,南开大学赵东兵等报道发展了Ni催化炔烃硅烷化的化学分散合成。

本文要点

(1)

这种催化反应体系具有一系列优势:与目前Pd-Rh-催化方法学相比,具有互补性的底物兼容;反应通过光实现对化学反应选择性的控制;催化剂具有低价格的优势。通过配体的结构能够精确控制反应的选择性,分别生成苯并硅基环己烯、烯丙基硅烷。

(2)

通过使用手性有机磷作为配体,实现了高产率的对映选择性合成立体结构烯丙基硅烷。通过DFT计算模拟,揭示通过配体的立体结构效应调控反应的选择性调控。

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参考文献

Wang, XC., Li, B., Ju, CW. et al. Nickel(0)-catalyzed divergent reactions of silacyclobutanes with internal alkynes. Nat Commun 13, 3392 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-31006-y

https://www.nature.com/articles/s41467-022-31006-y


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