结构差异最小的异构体是全面了解结构和性质关系的研究对象,但异构体结构的可比性是前提条件。
近日,山东大学孙頔教授选择了具有不同卤素离子释放能力的卤代溶剂来诱导异构化。
文章要点
1)以CZ-PrAH(9-(prop-2-yn-1-yl)-9H-carbazole)和H4TC4A(p-tert-butylthiacalix[4]arene)为配体,通过在Cu13核上安装Cl−的方法,成功地合成了两个准结构异构体Cu13纳米团簇(分别记为Cu13a和Cu13b)。
2)研究发现,与Cu13b相比,Cu13a中发生的氯到金属核电荷的跃迁有效地改变了电子能带结构,优化了1O2的生成,抑制了O2·−的效率,具有更出色的催化选择性。
3)这些结果给了研究人员最直接的启示,即:i)结构差异最小的异构体是全面了解结构和性质关系的优秀研究对象;ii)卤化金属核的配位在结构和性质关系的调节中起着至关重要的作用。
参考文献
Chengkai Zhang, et al, Solvent-Induced Isomeric Cu13 Nanoclusters: Chlorine to Copper Charge Transfer Boosting Molecular Oxygen Activation in Sulfide Selective Oxidation, ACS Nano, 2022
DOI: 10.1021/acsnano.2c02885
https://doi.org/10.1021/acsnano.2c02885