南科大张绪穆等Angew:Rh催化环丙烷取代烯烃的氢甲酰化
纳米技术 纳米 2022-06-21

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南方科技大学张绪穆、白绍涛等报道了首例具有较好化学/区域/立体选择性Rh催化氢甲酰化反应,将含环丙基取代基的烯烃作为反应物,生成的具有手性环丙基取代基的醛。

本文要点

(1)

与目前不对称催化反应中通常使用二磷配体不同,这项工作中使用分子修饰的磷配体,(R,S)-DTBM-Yanphos,因此将一系列容易购买的环丙烷修饰的三官能团修饰的烯烃转化为具有较高价值的含手性环丙基的有机醛,实现了较高的立体选择性(81-98 % ee)。

(2)

该反应能够进行克级量合成(TON达到1500),并且产物能够进一步转化为醇、酸、酯、氰化物。进一步,提出了包括开环氢甲酰化的反应机理,并且通过控制实验、氘甲酰化反应验证。

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参考文献

Shuailong Li, Dequan Zhang, Runtong Zhang, Shaotao Bai, Xumu Zhang, Chemo-, Regio- and Enantioselective Hydroformylation of Cyclopropyl-Functionalized Trisubstituted Alkenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202206577

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202206577


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