Angew:光电催化N2固定合成氮有机化合物
纳米技术 纳米 2022-06-21

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在均相催化领域,通过多步骤的质子耦合电子转移氮化物中间体是固氮反应生成NH3的关键。目前,人们发现N2产生的氮化物是合成含氮有机化合物的一种新型方法,当体系中含有有机亲电试剂,能够高效率的还原生成氮化物。

有鉴于此,哥廷根大学Sven Schneider、达姆施塔特工业大学Vera Krewald报道发展包含两步的催化反应将N2转化为苯甲酰胺。

本文要点

(1)

反应过程中,通过光电催化进行N2还原,生成Re(V)的氮化物,这种中间体以PCET生成NH3的过程在热力学上并不容易进行。

但是,当体系存在有机亲电试剂和Brønsted酸,反应能够在温和的还原电极电势进行氮转移,通过生成N-苯甲酰化的方式,稳定N2转移的还原反应产物。

(2)

这项工作发展了一种新型光电催化固氮反应方法学,将N2转化为含氮有机产物。

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参考文献

Maximilian Fritz, Severine Rupp, Ciara Isabel Kiene, Sesha Kisan, Joshua Telser, Christian Würtele, Vera Krewald, Sven Schneider, Photoelectrochemical Conversion of Dinitrogen to Benzonitrile: Selectivity Control by Electrophile- versus Proton-Coupled Electron Transfer, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202205922

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202205922

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