好氧氧化脱硫(AODS)是一种碳中性的石油馏分脱硫方法,但目前其效率低,三重态氧活化温度高。
近日,北京大学郭少军教授报道了一种在金属氢氧化物纳米片(Mo/M(OH)x,M = Mg,Fe,Co,Ni,Cu和Zn)上锚定均匀的单原子Mo位点的通用策略,以精确调节用于噻吩硫化物好氧氧化的Mo位点的电子结构。Mo/Co(OH)2是目前已知的DBT好氧氧化最有效的多相催化剂,其TOF比传统的多金属氧化物高两个数量级。
文章要点
1)基于一系列原位、非原位表征和理论计算,研究人员发现Mo位点的电子态可以被主体氢氧化物精确地调制,从而导致宿主的电子供体效应与所产生的性能之间的强烈关联。因此能够建立一个通用的描述符—主体的WF,很好地解释了主体对相应催化性能的影响。具体来说,主体的WF影响从催化剂到O2的电荷转移的热力学有利条件,而这反过来又决定了O2是否可以在低温下被活化。
2)在工业水平上,Mo/Co(OH)2在80 ℃下实现了中等加氢柴油的完全脱硫,具有极低的能耗(利用炼油厂余热不消耗额外能源),高耐久性,进一步的溶剂抽提可以很容易地使脱硫柴油的硫含量达到最严格的标准(<10 ppm)。
参考文献
Yang et al., Low-temperature aerobic oxidation of thiophenic sulfides over atomic Mo hosted by cobalt hydroxide sub-nanometer sheets, Chem (2022)
DOI: 10.1016/j.chempr.2022.06.001
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2022.06.001